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焦耳熱快燒爐應(yīng)用分享:通過無序-有序轉(zhuǎn)變合成的多主元金屬間化合物納米顆粒

發(fā)布時(shí)間:

2026-01-30

美國馬里蘭大學(xué)胡良兵教授課題組在《Science Advances》上發(fā)表了論文。該研究核心是提出一種無序 - 有序相變策略,成功合成出多主元金屬間化合物(MPEI)納米顆粒,突破了傳統(tǒng)合成方法的局限,為相關(guān)材料的研究與應(yīng)用開辟了新路徑。

通過無序-有序轉(zhuǎn)變合成的多主元金屬間化合物納米顆粒

 

https://doi.org/10.1126/sciadv.abm4322

美國馬里蘭大學(xué)胡良兵教授課題組在《Science Advances上發(fā)表了題為Multi-principal elemental intermetallic nanoparticles synthesized via a disorder-to-order transition”的論文。該研究核心是提出一種無序 - 有序相變策略,成功合成出多主元金屬間化合物(MPEI)納米顆粒,突破了傳統(tǒng)合成方法的局限,為相關(guān)材料的研究與應(yīng)用開辟了新路徑。

研究背景

納米級(jí)金屬間化合物憑借其巨大的活性表面積和獨(dú)特的表面特性,在催化、磁學(xué)和超導(dǎo)等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大應(yīng)用潛力。迄今為止,由于多金屬合金中存在顆粒生長/團(tuán)聚和相分離問題,金屬間納米顆粒的制備仍局限于二元或三元成分體系。合成多主元金屬間化合物(MPEI ;含三種以上元素)納米顆粒需要對反應(yīng)條件進(jìn)行精細(xì)調(diào)控,而傳統(tǒng)合成方法由于加熱/冷卻速率緩慢,易導(dǎo)致顆粒生長團(tuán)聚、元素相分離,所得多金屬納米顆粒仍是無序固溶體合金[即高熵合金(HEAs)],而非有序 MPEI 納米顆粒。

研究方法

本研究通過獨(dú)特的多元素?zé)o序-有序(HEAMPEI)相變策略(圖1A),成功合成了含有多達(dá)8種不同元素的納米級(jí)金屬-有機(jī)雜化材料(MPEIs,尺寸4-5納米),且未出現(xiàn)顆粒生長或相分離現(xiàn)象。

  1. 第一步:制備無序固溶體高熵合金(HEA)納米顆粒,首先在碳基底上負(fù)載金屬鹽前驅(qū)體,通過1100K的快速焦耳加熱(持續(xù)55毫秒),制得無序固溶體HEA納米顆粒作為起始材料。
  2. 第二步:無序 - 有序相變與結(jié)構(gòu)鎖定,通過焦耳加熱精準(zhǔn)控制溫度(約 1100 K),對 HEA 納米顆粒加熱 5 分鐘,促進(jìn)原子重排形成熱力學(xué)穩(wěn)定的有序金屬間化合物結(jié)構(gòu),隨后以~10? K/s 的速率快速冷卻,鎖定有序結(jié)構(gòu),最終獲得 MPEI 納米顆粒。

 

研究結(jié)果

  1. 首創(chuàng) “無序 - 有序相變” 焦耳加熱策略,成功合成 4-5 nm、含多達(dá) 8 種元素的 MPEI 納米顆粒,可調(diào)控元素比例與晶體結(jié)構(gòu)(如 L1?、L1?相)(圖2。

 

  1. 存在顯著尺寸效應(yīng):僅 < 5 nm 超小顆粒能實(shí)現(xiàn)完全無序 - 有序相變,≥60 nm 顆粒易相分離或無序(圖3。

 

  1. MPEI 具有雙亞晶格有序結(jié)構(gòu),長程有序度達(dá) 100%,1100 K 下加熱 60 分鐘仍穩(wěn)定,熱力學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)于二元金屬間化合物與無序高熵合金(圖4

  1. 催化活性與耐久性表現(xiàn)優(yōu)異八元 MPEI 納米顆粒作為乙醇氧化反應(yīng)電催化劑,活性是二元 PtFe 的 8 倍、商業(yè) Pt/C 的 12 倍,且耐久性優(yōu)異。歸因于其多元素組成、有序晶體結(jié)構(gòu)及納米尺度帶來的協(xié)同效應(yīng)。

 

方法優(yōu)勢:焦耳加熱策略的核心價(jià)值

與傳統(tǒng)退火法相比,焦耳加熱的快速升溫 / 降溫(~10? K/s)與精準(zhǔn)控溫特性,有效避免了顆粒生長團(tuán)聚與元素相分離;以預(yù)混合的無序高熵合金(HEA)為前驅(qū)體,解決了多元素?zé)崃W(xué)不互溶的難題,為 MPEI 的合成提供了高效通用的路徑。這項(xiàng)工作開辟了金屬間納米材料的潛在應(yīng)用領(lǐng)域,其在催化、磁學(xué)、超導(dǎo)等領(lǐng)域具有廣闊前景。

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